Desarrollo de una fluoración deconstructiva de aminas cíclicas. (A) Funcionalización deconstructiva bien establecida. (B) Una funcionalización deconstructiva esquiva. (C) Un plan para la fluoración deconstructiva de aminas cíclicas. (D) Optimización de la fluoración deconstructiva mediada por plata de N-Bz piperidina 1a. R, cualquier grupo funcional; Me, metilo; Ph, fenilo; equiv, equivalentes; h, hora. Crédito:(c) Ciencias 13 de julio de 2018:Vol. 361, Número 6398, págs. 171-174, DOI:10.1126 / science.aat6365
Un equipo de investigadores de la Universidad de California ha encontrado una manera de romper los enlaces C – C en aminas cíclicas no tensas utilizando sal de plata. En su artículo publicado en la revista Ciencias , el grupo describe la técnica que desarrollaron y qué tan bien funcionó.
En el mundo de los químicos El objetivo suele ser instigar la creación de enlaces para mantener unidas las moléculas de manera útil. Dichos vínculos forman la base de nuevos materiales como los medicamentos para tratar las dolencias humanas. Pero como se ha señalado a menudo, antes de crear nuevos vínculos, los viejos a menudo deben romperse. Uno de los enlaces más notorios que deben romperse son los enlaces carbono-carbono. Los enlaces dobles C – C suelen ser fáciles de funcionalizar; son los enlaces simples C – C inertes los que causan tantos problemas a los químicos. Pero eso podría estar cambiando ya que los investigadores con este nuevo esfuerzo afirman que han desarrollado una técnica simple y directa para hacer el trabajo. Incluso sugieren que está listo para aplicaciones farmacéuticas o biológicas.
La técnica consiste en romper enlaces C – C en anillos que contienen nitrógeno. Se introduce una cantidad de sal de plata junto con una dosis de un reactivo fluorante (un flúor electrófilo). Los investigadores explican que las reacciones resultantes comienzan cuando la plata oxida primero el carbono α que se encuentra justo al lado del nitrógeno. A esto le sigue un mecanismo de radicales que implica la fluoración de apertura del anillo de carbono β. Después, una cadena resulta con un átomo de flúor en un extremo de la cadena. Los investigadores señalan que en algunos casos, la técnica también se puede utilizar para hacer que un grupo formilo se enrolle en el otro extremo de la cadena.
Los investigadores informan que probaron su técnica usándola para abrir varios anillos de cuatro miembros; los intentos de hacerlo con anillos de cinco miembros dieron como resultado anillos oxigenados. También descubrieron que podría usarse para la apertura de anillos con fluoración de péptidos.
El grupo informa que tienen planes de continuar su investigación con la técnica y esperan encontrar una manera de lograr los mismos resultados mientras se reduce el contenido de metal involucrado.
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