Como uno de los candidatos de fotoánodo más prometedores para la división fotoelectronquímica del agua, la densidad de fotocorriente y el IPCE de BiVO4 se han mejorado hasta 5 veces más mediante la construcción de OEC/BiVO4 y “uniones múltiples” de nanocuencos BiVO4/WO3 altamente coincidentes. Crédito:Diario chino de catálisis (2022). DOI:10.1016/S1872-2067(21)63927-X
La división de agua fotoelectroquímica (PEC) es una técnica verde prometedora para la producción de hidrógeno renovable. Para construir un sistema PEC práctico, es de gran importancia desarrollar fotoánodos eficientes. BiVO4 ha sido identificado como el material de fotoánodo más prometedor debido a su banda prohibida estrecha y posiciones de banda favorables para la evolución de hidrógeno y oxígeno. No obstante, BiVO4 tiene limitaciones de baja movilidad del portador (4×10 −2 cm 2 ·V −1 ·s −1 ) y longitud de difusión de orificios cortos (<100 nm) como fotoánodo, lo que da como resultado una densidad de fotocorriente insatisfactoria (<1 mA·cm −2 a 1,23 V frente a RHE en medio neutro con iluminación AM 1,5G). Por lo tanto, es necesario explorar una serie de métodos para mejorar el rendimiento de PEC de BiVO4 .
Se ha propuesto e investigado que insertar una nueva capa entre BiVO4 y el óxido de estaño dopado con flúor (FTO) puede mejorar la eficiencia de separación del portador. Entre ellos, BiVO4 /WO3 es una heterounión de tipo II comprobada. La superficie y la deposición de una capa de cocatalizador de evolución de oxígeno (OEC) pueden mejorar la cinética de oxidación del agua. Pero la mayoría de WO3 los arreglos en los electrodos FTO exhiben pequeños espacios en el arreglo (<60 nm), que no conducen a una carga uniforme de BiVO4 nanopartículas con tamaños superiores a 80 nm. Además, la capa superior de BiVO4 está recubierto en la parte inferior WO3 capa para formar una heterounión bicapa, que exhibe un área de contacto pequeña y una recombinación de carga inevitable en la mayor parte y el límite de BiVO4 partículas.
Recientemente, un equipo de investigación dirigido por el Prof. Junwang Tang de University College London, Reino Unido, y Hai-Ying Jiang de Northwest University, China, fabricó WO3 Arreglos de nanocuencos basados en cristales coloidales monocapa (MCC) para construir un BiVO4 altamente adaptado /WO3 heterounión con BiVO4 . En este novedoso diseño, el BiVO4 de pequeño tamaño las nanopartículas (<90 nm) se depositan perfectamente en la capa inferior del WO3 nanobowl con un gran diámetro interior de 920 nm. El tamaño de BiVO4 es más pequeño que la longitud de difusión de su orificio (~100 nm), lo que garantiza que los orificios se transfieran eficientemente a su superficie. Mientras tanto, una monocapa altamente ordenada WO3 Se eligió la matriz NB para minimizar WO3 defectos en los límites de grano, reduciendo la resistencia interfacial con FTO y aumentando el área de contacto con BiVO4 nanopartículas. Además, el BiVO4 altamente adaptado /WO3 La interfaz también puede mejorar la separación de carga de BiVO4 , que juega un papel importante en el proceso PEC. Para mejorar la cinética de oxidación del agua, los autores cargaron aún más una capa de OEC en el BiVO4 /WO3 Fotoánodo de heterounión NB, que produjo una fotocorriente e IPCE aproximadamente 5 veces más altos que el BiVO4 prístino bajo una condición de luz solar.
Los resultados se publicaron en el Chinese Journal of Catalysis. Separación de agua con vanadato de bismuto