Acoplamiento divergente redox catalizado por Pd de cetonas con terpenoles. Crédito:ZHAO Chaoyang
La hidrogenación y la deshidrogenación son dos métodos artificiales importantes para cambiar el estado redox de los compuestos. Sin embargo, la mayor parte de la investigación actual se centra en la transformación mono redox; la regulación correspondiente de acoplamientos divergentes redox con catalizadores artificiales sigue siendo un desafío.
Recientemente, un equipo dirigido por el profesor Chen Qing'an del Instituto Dalian de Física Química (DICP) de la Academia de Ciencias de China (CAS) desarrolló una estrategia para realizar un acoplamiento divergente redox catalizado por Pd de cetonas con terpenoles para acceder a cetonas α-sustituidas con diversos grados de insaturación.
Su estudio fue publicado en Catálisis ACS el 27 de mayo.
Los investigadores emplearon diferentes aditivos para facilitar el control de los estados de oxidación del producto, y encontró que la vía de acoplamiento reductor se favorecía termodinámicamente con la ayuda de BnOH como fuente de hidrógeno externa.
Utilizaron LiBr como aditivo para reducir la reactividad del Pd-H, para desviar la selectividad hacia α, cetonas β-insaturadas. Al cambiar el disolvente de tolueno a clorobenceno, la especie activa Pd-H se extinguiría completamente para permitir el acoplamiento oxidativo.
"Este protocolo de acoplamiento divergente redox proporciona un complemento importante para los precedentes conocidos sobre la alilación de cetonas Tsuji-Trost, ", dijo el profesor Chen.