Esquemas de ionómeros de Nafion en las superficies del catalizador. (A) Distribución de ionómeros convencionales sintetizados por polimerización en emulsión. (B) Distribución de los ionómeros fabricados en laboratorio sintetizados por el proceso de fluido supercrítico (SCF). Diagrama conceptual ampliado que muestra la distribución del ionómero convencional y preparado en la superficie del catalizador de Pt / C. El proceso SCF contribuye a la formación de ionómero de Nafion nanodispersado, conduciendo a un mejor rendimiento electroquímico y durabilidad. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaw0870
Los protones (partículas subatómicas) se pueden transferir del ánodo al cátodo a través de la membrana de ionómero en las celdas de combustible de electrolitos poliméricos (PEFC). Los científicos pueden extender las rutas de los protones impregnando el ionómero (tipo de polímero) en los electrodos para lograr una mayor eficiencia de transferencia de protones. Dado que el ionómero impregnado puede unir mecánicamente catalizadores dentro del electrodo, se conocen como aglutinantes. En un nuevo informe sobre Avances de la ciencia , Chi-Yeong Ahn y un equipo de investigación introdujeron un enfoque simple para usar un fluido supercrítico y preparar una dispersión a nanoescala homogénea de material aglutinante en alcohol acuoso. La preparación mostró un carácter de alta dispersión, cristalinidad y conductividad de protones para aplicaciones duraderas y de alto rendimiento en un electrodo de cátodo PEFC.
Las celdas de combustible de electrolito de polímero (PEFC) son dispositivos electroquímicos que pueden convertir de manera eficiente la energía química del combustible directamente en energía eléctrica. Los PEFC están influenciados en gran medida por componentes clave que incluyen membranas de electrolitos poliméricos, catalizadores e ionómeros de ácido sulfónico perfluorado (PFSA). Las reacciones redox que ocurren en un PEFC ocurren principalmente en la interfaz del electrodo conocida como límite de triple fase (TPB) en la que los gases reactivos (H 2 en el ánodo y O 2 en el cátodo) pueden entrar en contacto con partículas de catalizador de platino (Pt), en materiales de carbono conductores de electrones (de ahí la triple fase). En el presente estudio, Ahn y col. describió una dispersión de ionómero con un tamaño de partícula coloidal medio mucho más pequeño que las dispersiones disponibles comercialmente mediante el tratamiento de una membrana Nafion 117 con alcohol alifático en condiciones supercríticas. La membrana de Nafion, una marca para una membrana de ácido sulfónico perfluorado (PFSA) introducida por E. I. du Pont de Nemours and Company en la década de 1960, Puede separar el compartimento del ánodo y del cátodo en las pilas de combustible de membrana de intercambio de protones y en los electrolizadores de agua.
Morfologías de superficie y distribuciones de poros de MEA con ionómero D521 convencional y ionómero ND. Resultados de SEM de (A a C y G) MEA con ionómero D521 convencional y (D a F y H) MEA con ionómero ND. (I) Resultados de MIP de MEA con ionómero D521 convencional (azul) e ionómero ND (rojo). El recuadro es un gráfico ampliado que muestra la distribución de poros cerca de 0,1 a 10 μm. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaw0870
Los fluidos supercríticos (SCF) se utilizan ampliamente en la industria y la investigación para sintetizar medicamentos especiales, polímeros y nanomateriales, con aplicaciones adicionales para preparar materiales para estudios electroquímicos. Sin embargo, Los investigadores aún deben explorar la eficacia de los ionómeros superacídicos del ácido sulfónico perfluorado (PFSA) como aglutinantes de electrodos. Para lograr esto, Ahn y col. obtuvo por primera vez una dispersión de ionómero fabricada en laboratorio mediante el tratamiento de una membrana de Nafion disponible comercialmente en un medio acuoso de alcohol isopropílico (IPA) en estado de fluido supercrítico (SCF). Luego, usando análisis dinámico de dispersión de luz, los investigadores observaron distribuciones de partículas de ionómero con tamaños inferiores a 100 nm y llamaron a la dispersión fabricada en laboratorio una 'nanodispersión' (ND). El ND experimentó una transición de fase de una dispersión acuosa a un sólido, para su uso como aglutinante de cátodos. Usando análisis de difracción de rayos X (XRD) obtuvieron las cristalinidades de ND y las mostraron como cadenas semicristalinas empaquetadas uniformemente con regularidad mejorada. en comparación con Nafion D521 utilizado en otros sistemas PEFC. La conductividad de protones mejorada del ND implicaba una menor resistencia; prediciendo un alto nivel de rendimiento del conjunto membrana-electrodo (MEA) para el funcionamiento de una sola celda.
Ahn y col. caracterizado (probado) la dispersión de ionómero hecha con SCF, utilizando microscopía electrónica de barrido para observar la topografía y porosimetría de intrusión de mercurio (MIP) para medir las porosidades. Observaron una superficie relativamente uniforme del ND en la superficie del MEA (conjunto membrana-electrodo); el ionómero ND se dispersó bien sobre el catalizador de Pt / C en la suspensión de tinta para preparar el MEA para empezar. Según las morfologías y la distribución del tamaño de los poros del catalizador, el ND tenía una mejor dispersabilidad de ionómero para uso de combustible dentro del conjunto membrana-electrodo.
Propiedades físicas de los ionómeros en estado solidificado. (A) Patrón de distribución del tamaño de partículas por DLS. La mayoría de las partículas D521 están en el rango de ~ 100 nm, pero la dispersión hecha en laboratorio tiene una gran cantidad de partículas en la región de nanoescala. (B) Comportamientos de viscosidad de D521 y ND. Debido a los tamaños de partícula de ionómero relativamente pequeños, ND muestra cuatro veces la viscosidad de D521. (C y D) Patrones XRD de estado sólido D521 y ND. El pico agudo de XRD del ionómero ND indica que las cadenas de ionómero ND semicristalinas están empaquetadas de manera relativamente uniforme con una regularidad mejorada. Esta característica se analiza cuantitativamente desconvolviendo cada pico XRD como picos amorfos individuales (línea verde) y cristalinos (línea azul) con ecuaciones gaussianas. (E) Espectros SAXS de estado sólido D521 y ND. El ancho estrecho del pico SAXS de ND indica el tamaño medio relativamente pequeño de sus dominios hidrófilos. Imágenes TEM de (F) D521 y (G) ND para comparar la diferencia de tamaño de los dominios hidrófilos (regiones oscuras). (H) Conductividades de protones de los cupones de membrana D521 y ND obtenidos en agua desionizada en función de las temperaturas. Cada cupón se trató térmicamente a 140 ° C durante 1 hora. a.u., unidades arbitrarias. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaw0870
El contenido de aglutinante para la formulación del electrodo fue importante como uno de los componentes que determinaron el límite de la triple fase (TPB). Los científicos ajustaron la proporción de ionómeros en los electrodos cada vez que se cambiaba uno de los componentes del electrodo. Para comprender el rendimiento de los ionómeros, detectaron el rendimiento electroquímico de los MEA utilizando cátodos con un peso del 30 por ciento de D521 (MEA-0) frente a 10, 20, y 30 por ciento en peso ND (MEA-10, MEA-20 y MEA-30). Los rendimientos de MEA aumentaron con el contenido de ionómero. Determinaron una cantidad apropiada de ionómero para la fabricación de MEA y se decidieron por MEA-20, que exhibió el rendimiento más alto en una atmósfera de oxígeno. Cuando midieron el rendimiento electroquímico de los MEA en el aire, el rendimiento de la pila de combustible disminuyó debido a la presencia de nitrógeno inerte y concentraciones reducidas de oxígeno.
Curvas de polarización y resultados de EIS de MEA con ionómero D521 convencional e ionómero ND antes y después de AST. Rendimiento de las pilas de combustible de los MEA antes y después de AST. (A) MEA con ionómero D521 convencional. (B) MEA con ionómero ND en el aire. Resultados de EIS para MEA antes y después de AST. (C) MEA con ionómero D521 convencional. (D) MEA con ionómero ND en el aire. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaw0870
Para comprender el rendimiento de una sola celda y la durabilidad electroquímica, el equipo seleccionó dos muestras (MEA-0 y MEA-20) y realizó la prueba de esfuerzo acelerada (AST). Realizaron AST utilizando un método de ciclo de carga, lo que provocó una grave degradación del electrodo catódico. El grado de degradación electroquímica dependía del tipo de ionómero utilizado en el cátodo. Por ejemplo, MEA-20 (ionómero ND) mantuvo su rendimiento electroquímico en 3.33 por ciento en presencia de oxígeno y su durabilidad electroquímica aumentó aproximadamente seis veces más que la de MEA-0. en relación con la densidad de corriente.
Incluso después de las pruebas de estrés aceleradas (AST), la densidad de corriente de MEA-20 fue mayor que la densidad de corriente inicial de MEA-0. Por tanto, la degradación del catalizador fue grave en MEA-0 pero apenas perceptible en MEA-20. Ahn y col. acreditó el alto peso molecular y la cristalinidad mejorada del ionómero constituyente para justificar la tolerancia electroquímica mejorada del electrodo ND, lo que ayudó a prevenir la degradación del catalizador. Realizaron microscopía electrónica de transmisión (TEM) para confirmar los cambios físicos en el electrodo después de AST y observaron una menor degradación del catalizador en el electrodo ND. La durabilidad electroquímica extremadamente mejorada se debió a la resistencia mecánica mejorada basada en el alto peso molecular y el carácter cristalino mejorado del ND, que era más difícil de lavar durante la función PEFC.
Imágenes TEM y distribución de partículas de catalizadores de Pt / C antes y después de AST. (A, B y C) Pt / C inicial antes de AST. (D, MI, y F) Pt / C con ionómero convencional después de AST. (GRAMO, H e I) Pt / C con ionómero convencional después de AST. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaw0870
De este modo, Chi-Yeong Ahn y sus colegas demostraron la preparación y caracterización del ionómero ND que contiene un tamaño de partícula promedio menor que el ionómero D521 (que tenía una arquitectura química idéntica y un peso equivalente). Confirmaron la eficacia electroquímica de ND como material aglutinante de cátodos y observaron morfologías únicas para el ionómero ND obtenido del proceso SCF (fluido supercrítico). Estas morfologías correspondían a una conductividad de protones mejorada y un rendimiento de una sola célula, como resultado de una vía de transporte de protones eficaz. El mayor contenido cristalino y el peso molecular de ND mejoraron la resistencia mecánica y mejoraron la vida útil del MEA en un factor de seis a una densidad de corriente de 0,6 V. Los resultados mostraron un mejor rendimiento y durabilidad de los electrodos PEFC. El equipo de investigación espera que el electrodo mejore aún más el rendimiento y la durabilidad al aplicar el ionómero recién formado con un catalizador de alto rendimiento dentro de una celda de combustible de electrolito polimérico.
© 2020 Science X Network