La azida de sodio (NaN₃) es un compuesto iónico. Consiste en iones de sodio cargados positivamente (Na⁺) e iones de azida cargados negativamente (N₃⁻). El enlace entre los iones sodio y azida es un enlace iónico.

Estructura molecular:

En la azida de sodio, el ion azida (N₃⁻) es lineal. Los átomos de nitrógeno están dispuestos en línea recta, con un triple enlace entre los dos primeros átomos de nitrógeno y un enlace sencillo entre el segundo y tercer átomo de nitrógeno. Los iones de sodio se ubican en los espacios entre los iones de azida, formando un sólido iónico.