A partir de los productos químicos disponibles, un equipo alemán de investigadores completó con éxito la síntesis total de agarozizanol B, una sustancia natural interesante que se encuentra en la madera de agar. Como se describe en la revista Angewandte Chemie , la secuencia clave en la ruta sintética relativamente corta es una cascada de reacción fotoquímica que involucra una serie de reordenamientos complejos de intermedios policíclicos.

Los terpenos son sustancias naturales que en su mayoría provienen de plantas y tienen una gran diversidad estructural. Formalmente, Están formados por unidades de isopreno (2-metilbuta-1, 3-dieno). Sesquiterpenos, terpenos hechos de tres unidades de isopreno, son el subconjunto más grande e importante. Su marco básico consta de 15 átomos de carbono que se pueden organizar de formas muy diferentes, generalmente en sistemas de varios anillos de átomos de carbono. Algunos sesquiterpenos policíclicos se utilizan como compuestos aromatizantes y aromatizantes, así como agentes farmacéuticos.

Recientemente se ha aislado una familia de sesquiterpenos con actividad antidiabética y un alto grado de complejidad estructural a partir de madera de agar (también conocida como madera de águila) y varias otras plantas. Todos comparten un marco central común conocido como esqueleto de prezizane. Dirigido por Thorsten Bach en la Universidad Técnica de Munich (Alemania), un equipo ha completado la síntesis total de un miembro de esta familia de productos naturales, agarozizanol B. Una síntesis total es la formación completa de un producto natural a partir de materiales de partida obtenibles.

El esqueleto de prezizane es un sistema de tres anillos de átomos de carbono:un anillo de seis miembros que está unido a un anillo de cinco miembros a lo largo de un borde y también está puenteado por otros dos átomos de carbono para formar un segundo anillo de cinco miembros. El desafío de sintetizar tal estructura es que el esqueleto puede existir en dos formas de imagen especular (designadas como las formas (+) y (-)). Agarozizanol B también tiene dos grupos laterales que también deben tener la orientación espacial correcta.

El punto de partida de esta secuencia de reacción de once pasos, que es muy corta para una síntesis total, es un derivado de indanona. Este compuesto ya contiene un sistema con un anillo de cinco miembros y un anillo de seis miembros, aunque sea aromático. Los átomos de carbono que faltan están unidos a la indanona en forma de una cadena lateral de olefina. En el núcleo de esta síntesis hay una cascada fotoquímica que incluye tres reacciones impulsadas por la luz y una serie de reordenamientos complejos de intermedios policíclicos. El primer paso produce una estructura tetracíclica deformada que contiene todos los átomos de carbono del agarozizanol B en las posiciones relativas correctas, con pérdida de la aromaticidad no deseada del anillo de seis carbonos. Más tarde, una conversión conduce al esqueleto tricíclico de prezizane a través de la apertura de un anillo de tres carbonos en un intermedio (escisión de un enlace ciclopropano).

"De esta manera obtuvimos una mezcla de las formas (+) y (-) así como puro (+) - agarozizanol B, que es idéntico al producto natural, ", dice Thorsten Bach." Nuestra reacción en cascada fotoquímica desarrollada recientemente ha demostrado ser muy prometedora para futuras síntesis de otros productos naturales ".