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    Fosfinas N-heterocíclicas:catalizadores prometedores para la hidrogenación por transferencia

    Especies de fósforo reportadas con reactividad hidrídica. Crédito:Science China Press

    La transferencia de hidruros es un protocolo predominante para la reducción de compuestos insaturados, que tradicionalmente se logra bajo la catálisis de metales de transición, particularmente los de metales nobles. Debido a preocupaciones asociadas con su baja abundancia, alta toxicidad y residuos de metales de transición nocivos, Una investigación considerable se ha centrado recientemente en el uso de homólogos orgánicos del grupo principal como sustitutos de los hidruros metálicos convencionales.

    Recientemente, Las fosfinas N-heterocíclicas (NHP) han surgido como un nuevo grupo de catalizadores prometedores para reducciones libres de metales. Su excelente hidratación del enlace P-H, que compite o incluso supera a los de muchos hidruros a base de metales, es el resultado de interacciones hiperconjugativas entre los electrones de par solitario en átomos de N y el orbital sigma adyacente (P-H), como se refleja en las estructuras de resonancia del esqueleto de diazafosfoleno. Las reactividades superiores de las fosfinas derivadas de esta manera estimularon a los investigadores a identificar estructuras innovadoras con hidrataciones comparables o mejoradas. Los importantes desarrollos en la última década han hecho de los hidruros P-H un área de investigación atractiva en los hidruros del grupo principal. Se han desarrollado muchos NHP con diversas estructuras y reactividades y se han utilizado como potentes reductores estequiométricos o catalíticos en síntesis orgánicas. como la reducción catalítica de enlaces insaturados polares y la hidroboración de piridinas.

    Varias revisiones exhaustivas han discutido previamente los hidruros basados ​​en carbono y borano en términos de sus reactividades hidrídicas y aplicaciones en transformaciones químicas. Sin embargo, Ha habido pocos resúmenes de aplicaciones sintéticas actualizadas de fosfinas N-heterocíclicas, particularmente con respecto al progreso reciente en química asimétrica. Esta revisión del grupo de Jin-Dong Yang y Jin-Pei Cheng resumió el progreso reciente en los estudios de la reactividad y las aplicaciones sintéticas de estos hidruros a base de fósforo, con el objetivo de proporcionar información práctica para permitir la explotación de su química sintéticamente útil.

    Aplicaciones sintéticas de hidruros de fósforo N-heterocíclicos. Crédito:Science China Press

    Los autores destacaron avances significativos en esta área. En la primera sección, describieron métodos experimentales para cuantificar las hidricidades termodinámicas y cinéticas de los NHP, junto con una breve introducción al mecanismo catalítico del NHP. Los usos sintéticos de los NHP como catalizadores hídricos, categorizados por la identidad de los reductores terminales, fueron resumidos. Donde corresponda, Se intentó el uso de parámetros de reactividad medidos para racionalizar estas reducciones catalíticas.

    Es más, las reacciones desarrolladas en el pasado se centraron principalmente en la capacidad de reducción hidrídica de los NHP. Sobre la base de descubrimientos recientes, los NHP también pueden servir como buenos donantes de átomos de hidrógeno y sus correspondientes radicales fosfinilo son excelentes donantes de electrones. Por eso, También se proporcionó una breve introducción a los avances recientes en las reacciones radicales de los NHP. Esta ruta alternativa podría proporcionar una ruta potencial a la reactividad previamente inaccesible en la reducción hidrídica. Finalmente, los autores discutieron las aplicaciones futuras prometedoras de los hidruros de P-H en varios campos.


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