Catálisis de rodio bifuncional inducida por luz para descarbonilación. Crédito:MIN Xiangting
Los grupos carbonilo son omnipresentes en los productos farmacéuticos, productos naturales, y agroquímicos, especialmente amidas. La descarbonilación catalizada por metales de transición ofrece una estrategia sintética distinta para la formación de nuevos enlaces químicos y la transformación de grupos carbonilo. Sin embargo, el enlace π entre los orbitales CO π * y los orbitales d del centro metálico impide la disociación del ligando para regenerar el catalizador en condiciones suaves.
Recientemente, un equipo dirigido por el profesor CHEN Qing-an del Instituto de Física Química de Dalian (DICP) de la Academia de Ciencias de China (CAS) desarrolló una catálisis de rodio bifuncional inducida por luz visible para el acoplamiento descarbonilativo de imidas con alquinos en condiciones ambientales.
Este estudio fue publicado en Angew. Chem. En t. Ed . el 29 de septiembre.
Los estudios mecanicistas iniciales sugirieron que el complejo de rodio servía simultáneamente como centro catalítico y fotosensibilizador para la descarbonilación. Bajo irradiación de luz visible, generó el complejo Rh en estado excitado en el que la transferencia de un electrón desde el orbital Rh-CO de retroacción π a un orbital antienlazante disminuyó la energía de disociación del enlace Rh-CO.
Esta estrategia de descarbonilación catalítica promovida por luz visible ofrece nuevas oportunidades para la transformación de grupos carbonilo.