El benceno no reacciona con el cloro a temperatura ambiente sin un catalizador. Sin embargo, reacciona con cloro a temperaturas elevadas (alrededor de 350-400 ° C) en presencia de luz ultravioleta (UV). Esta reacción es una halogenación de radicales libres y da como resultado la formación de clorobenceno .

Mecanismo:

1. Iniciación: La luz UV proporciona la energía para romper la molécula de cloro (Cl ₂ ) en dos radicales de cloro (Cl •).

2. Propagación: El radical cloro ataca el anillo de benceno, abstraiendo un átomo de hidrógeno y formando un radical benceno. Este radical luego reacciona con otra molécula de cloro para formar clorobenceno y un nuevo radical de cloro, continuando la reacción en cadena.

3. Terminación: La reacción termina cuando dos radicales se combinan para formar una molécula estable.

nota: Esta reacción no es muy selectiva y puede conducir a la formación de múltiples productos clorados.

En ausencia de un catalizador y luz UV, la alta densidad de electrones del benceno lo hace relativamente poco reactivo hacia el ataque electrofílico por cloro.