El EDTA, también conocido como agente quelante, puede formar complejos de coordinación con iones metálicos a través de varios átomos donantes en su estructura. Esto da como resultado la formación de complejos estables de metal-EDTA con una estequiometría 1:1. Durante las valoraciones complexométricas, el EDTA actúa como valorante, mientras que el ion metálico de interés presente en la solución del analito es el analito.
El punto final de la titulación generalmente se detecta utilizando un indicador que sufre un cambio de color distintivo en presencia de exceso de EDTA. Un ejemplo de tal indicador es el negro de eriocromo T, que cambia de rojo a azul cuando todos los iones metálicos han sido complejados por EDTA.
Las valoraciones complexométricas que utilizan sal tetrasódica de EDTA son útiles para determinar la concentración de iones metálicos en soluciones, cuantificar las cantidades de metales específicos en mezclas e investigar la especiación química de complejos metálicos.