El control preciso de protones y electrones mediante catálisis fotorredox/cobalto/ácido de Brønsted produce éteres dialquílicos valiosos a partir de alcoholes y alquenos fácilmente disponibles sin ácidos fuertes. Crédito:KyotoU/Hirohisa Ohmiya
Justo cuando pensábamos que los alquenos solo podían reaccionar con el alcohol para producir éteres en presencia de ácidos fuertes, la hidroalcoxilación puede no ser exactamente lo que esperábamos. La Química Orgánica 101 nunca volverá a ser la misma, pero la industria farmacéutica puede ver la luz.
Investigadores de la Universidad de Kyoto han anunciado el desarrollo de un nuevo método para sintetizar éteres de dialquilo. En lugar de usar métodos convencionales con ácidos fuertes, lo que implica desafíos prácticos como los grupos funcionales sensibles a los ácidos, el equipo ideó un protocolo que utiliza tres catalizadores que hidroxilan los alquenos de forma rápida y económica.
Esta triple catálisis consta de cobalto, fotorredox orgánico y catalizadores ácidos débiles de Brønsted.
"Nuestro descubrimiento nos permite sintetizar esqueletos de éter de dialquilo farmacéuticamente relevantes y altamente funcionales en un solo paso rápido, utilizando materias primas accesibles y relativamente económicas", explica la autora principal Hirohisa Ohmiya.
Los tres catalizadores permiten el control preciso de electrones y protones para convertir alquenos no activados en los correspondientes equivalentes de carbocationes reactivos en éteres en condiciones de reacción moderadas.
Como beneficio adicional, esta catálisis ha demostrado su capacidad para utilizar libremente socios alquenos internos distintos de los terminales, lo que hace factible la alquilación secundaria y terciaria de los reactivos alcohólicos.
El autor agrega que "también les impresionó que la valencia del cobalto pueda fluctuar durante el ciclo catalítico triple para lograr funciones dependientes de la valencia".
"Nuestros tres catalizadores realizan sus funciones independientes en un solo matraz para crear moléculas de valor agregado de manera eficiente y económica, lo que posiblemente acelere los descubrimientos de nuevos fármacos".
La investigación fue publicada en el Journal of the American Chemical Society . La luz como herramienta para la síntesis de moléculas complejas
