Químicos de Friburgo han logrado convertir carbonilos de metales de transición polinucleares en sus cationes complejos homolépticos utilizando oxidantes inorgánicos típicos. En su trabajo, el equipo de investigación de Malte Sellin, Christian Friedmann y el Prof. Dr. Ingo Krossing del Instituto de Química Inorgánica y Analítica y Maximilian Mayländer y Sabine Richert del Instituto de Química Física de la Universidad de Freiburg muestran que el derivado de antraceno con un potencial de medio paso de 1,42 voltios frente a Fc ^0/+ se puede convertir en la sal deselectronizante de radicales mediante una sal de nitrosonio.

"Por lo tanto, hemos ampliado un poco más la frontera de la investigación fundamental en la química de coordinación, así como en la química organometálica", dijo Krossing. El grupo de investigación publicó sus hallazgos en la revista Chemical Science .

Deselectronador fabricado con productos químicos comerciales

Con el fin de obtener acceso a la clase hasta ahora casi desconocida de cationes de carbonilo de metales de transición agrupados, los químicos de la Universidad de Freiburg han estado buscando una forma de ionizar sustratos sin desencadenar reacciones secundarias no deseadas. Durante la ionización, una molécula neutra pierde uno o más electrones. Como resultado, se forma una molécula cargada positivamente, también llamada catión.

Un "deselectronador inocente" es un agente ionizante que solo acepta electrones del sustrato y, por lo demás, no muestra otras reactividades indeseables. Dado que el único deselectronador inocente conocido hasta la fecha, un catión de amonio perfluorado, requiere una síntesis laboriosa y lenta, los científicos de Freiburg han desarrollado una alternativa que se produce directamente a partir de una sustancia química comercialmente disponible:el derivado de antraceno, con un medio paso potencial de 1,42 voltios frente a Fc ^0/+ , se puede convertir en la sal deselectronadora de radicales mediante una sal de nitrosonio.

"La sal deselectronizante nos permite eliminar electrones del sistema mientras preservamos la estructura. Por lo tanto, es particularmente suave y crea sistemas que no hemos podido representar antes. A largo plazo, esto podría ayudarnos a producir mejores catalizadores". ", explica Krossing.

El deselectronador de antraceno perhalogenado es putativo

En primer lugar, el grupo de investigación intentó generar los cationes carbonilo de metales de transición deseados haciendo reaccionar dodecacarbonilos trimetálicos con una sal de plata como oxidante. La reacción directa de los dodecacarbonilos trimetálicos con los cationes nitrosilo tampoco produjo el resultado esperado.

"Sin embargo, si el catión nitrosilo se hace reaccionar de antemano con un derivado de antraceno perhalogenado, entonces el catión radical aceno resultante deselectroniza los dodecacarbonilos trimetálicos en una atmósfera de monóxido de carbono y conduce a las sales deseadas", explica Sellin.

"Hasta ahora, nadie ha logrado convertir carbonilos de metales de transición polinucleares en sus cationes complejos homolépticos mediante oxidantes inorgánicos típicos. Ahora hemos demostrado que es posible", dice Krossing.

Sellin agrega:"Sorprendentemente, la caracterización estructural, así como las espectroscopias de resonancia magnética nuclear y vibracional de nuestro nuevo grupo apuntan a tres ligandos de carbonilo muy diferentes electrónicamente. Nos sorprendió ver un comportamiento electrónico tan diferente de prácticamente los mismos ligandos en una molécula". + Explora más

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