Las valoraciones de precipitación son una forma de titulación útil en la determinación de haluros tales como cloruros, bromuros y yoduros. Estas valoraciones implican el uso de un agente precipitante tal como nitrato de plata, y por lo tanto también se conocen como titulaciones argentimétricas. Dependiendo del método de detección del punto final de la titulación, hay tres métodos en las valoraciones de precipitación: método de Mohr, método de Volhard y método de Fajan.

Método de Mohr

El método de Mohr implica el uso de una solución de nitrato de plata como valorante para la determinación de cloruros y bromuros en presencia de indicador de cromato de potasio. Cuando una solución que contiene cloruro reacciona con una solución estándar de nitrato de plata, da como resultado la formación de cloruro de plata. Cuando todo el cloruro que existe en la solución se precipita por completo de esta manera, la próxima gota en exceso del valorante conduce a la reacción entre la plata y los iones indicadores. Esta formación de cromato de plata da un punto final visible cuando el color de la solución cambia de amarillo a un precipitado rojo.

Método de Volhard

El método de Volhard implica la titulación de cloruros, bromuros y yoduros en un medio ácido Aquí, una cantidad en exceso conocida de solución de nitrato de plata reacciona con el cloruro en solución. Cuando todo el cloruro se convierte en cloruro de plata, el nitrato de plata que queda se estima por retrovaloración frente a una solución estándar de tiocianato de potasio. Después de que toda la plata se consume en la reacción con tiocianato, el siguiente exceso de tiocianato reacciona con el indicador de sulfato de amonio férrico y da un color rojo causado por la formación del complejo de tiocianato ferroso.

Método de Fajan
< El método de Fajan hace uso de una reacción entre el indicador y el precipitado formado durante la titulación. Un colorante como diclorofluoresceína es el indicador, y existe como un anión en solución. En una solución de cloruro, dado que los iones cloruro están en exceso, forman la capa primaria en el precipitado, con los cationes de sodio como la capa secundaria. Al finalizar la reacción, en el punto final, el ion de plata está en exceso. Como resultado, la capa primaria es ahora el ion de plata que está cargado positivamente y atrae el anión del indicador para formar la capa secundaria. El color del indicador libre es diferente del indicador adsorbido. Esto proporciona un punto final visible para indicar que la reacción está completa.

Método de selección

El método de Mohr se usa para la determinación de cloruro en soluciones neutras. En condiciones ácidas, el ion cromato se protona para formar ácido crómico, que no produce el precipitado en el punto final. Una solución demasiado alcalina da como resultado la formación de hidróxido de plata, que tiene un color marrón que interfiere en la detección del punto final. El método de Volhard da mejores resultados en un medio ácido. En soluciones neutras, el ion férrico del indicador de sulfato de amonio férrico se precipita como hidróxido de hierro, que interfiere en la reacción.