a Representación esquemática de los estados inicial y final y estados intermedios de TC endotérmica. 3D * -A y D-3A * son los estados inicial y final, respectivamente, mientras que D −- A + y D + -A− son los posibles estados de transferencia de carga endotérmica (CT). Las flechas roja y azul indican los espines de los electrones en el donante y aceptor, respectivamente. b Mecanismos de TET concertados (inferiores) versus endotérmicos mediados por CT (superiores) dibujados en diagramas de coordenadas de reacción. Tenga en cuenta que, aunque no se considera en la fórmula original de Dexter, los estados inicial y final en la TET concertada podrían mezclarse con estados virtuales de CT (superintercambio). Los elementos de la matriz de acoplamiento electrónico (| VTET |) para la TET concertada y endotérmica mediada por CT se expresan en términos de funciones de onda de donante y aceptor, donde D y A significan donante y aceptor y LU y HO representan los orbitales moleculares más bajos desocupados y los más altos ocupados, respectivamente. Crédito: Comunicaciones de la naturaleza (2021). DOI:10.1038 / s41467-021-21561-1
Recientemente, Un grupo de investigación dirigido por el profesor Wu Kaifeng del Instituto de Física Química de Dalian (DICP) de la Academia de Ciencias de China (CAS) descubrió que la transferencia de energía de tripletes (TET) mediada por transferencia de carga endotérmica es un nuevo mecanismo que presenta distancias superficiales. dependencia.
Este estudio fue publicado en Comunicaciones de la naturaleza el 9 de marzo.
Los investigadores investigaron la TET a partir de puntos cuánticos (QD) coloidales de CdSe, con espesores de caparazón de ZnS sistemáticamente variados, a moléculas de antraceno ancladas en la superficie.
Las mediciones de espectroscopía de resolución temporal no mostraron evidencia de formación de aniones y / o cationes de antraceno, excluyendo la migración de triplete mediada por transferencia de carga exotérmica (CT).
La tasa de TET disminuyó al aumentar el grosor de la capa de ZnS, con la atenuación de velocidad siguiendo claramente la tendencia de la densidad de probabilidad de huecos en superficies QD en lugar del producto de las densidades de probabilidad de huecos y electrones. Esta observación evidenció un mecanismo endotérmico mediado por transferencia de agujeros.
La dependencia de la temperatura de la tasa de transferencia confirmó además el proceso de transferencia de orificios endotérmicos. La dependencia de la distancia superficial de la TET endotérmica mediada por CT permitió una migración triplete eficiente sobre la separación donante-aceptor más allá de los paradigmas de Dexter o superintercambio.
