Mecanismo de la reacción de Reimer-Tiemann:
1. Formación de diclorocarbeno:
- El cloroformo (CHCL₃) reacciona con una base fuerte (como NaOH) para generar diclorocarbeno (:CCL₂). Esto sucede a través de una desprotonación y posterior eliminación α.
2. Ataque electrofílico:
- El diclorocarbeno altamente reactivo actúa como un electrofilo y ataca el anillo aromático del fenol, formando un intermedio estabilizado por resonancia.
3. Hidrólisis:
- El intermedio sufre hidrólisis, produciendo los productos de salicilaldehído orto y para-sustituidos.
Por qué CCL₄ no funciona:
- Falta de α-hidrógeno: El tetracloruro de carbono (CCL₄) no tiene un átomo de hidrógeno α. Esto es crucial para el paso de eliminación α que genera diclorocarbeno a partir de cloroformo.
- Estabilidad de Ccl₄: CCL₄ es más estable que CHCL₃ debido a la presencia de cuatro átomos de cloro, lo que hace que sea menos probable que experimente desprotonación y eliminación de α.
- Reacciones alternativas: Si bien CCL₄ no generará diclorocarbeno, puede participar en otras reacciones con bases fuertes, lo que lleva a diferentes productos y no al salicilaldehído deseado.
Conclusión:
Mientras que la reacción de Reimer-Tiemann implica el uso de una haloforma, específicamente cloroformo (CHCL₃), reemplazarla con tetracloruro de carbono (CCL₄) no producirá el producto deseado. Esto se debe a que CCL₄ carece del α-hidrógeno necesario para la formación del intermedio crítico de diclorocarbeno.
