1. Densidad de electrones:
* fenol: El grupo hidroxilo en el anillo de fenol es muy rico en electrones debido a la resonancia. Esto hace que el átomo de oxígeno sea más nucleófilo y susceptible al ataque electrofílico por agentes acilantes.
* ácido carboxílico: El grupo de ácido carboxílico, al tiempo que contiene un átomo de oxígeno, es menos rico en electrones debido al efecto de retiro de electrones del grupo carbonilo.
2. Obstáculo estérico:
* fenol: El grupo de fenol está menos obstaculizado que el grupo de ácido carboxílico. El átomo de hidrógeno unido al oxígeno fenólico es más pequeño que los átomos de carbono y oxígeno del grupo de ácido carboxílico. Esto hace que el grupo de fenol sea más accesible para el agente acilante.
* ácido carboxílico: El grupo de ácido carboxílico es más grande y más estéricamente obstaculizado, lo que hace que sea menos probable que sufrirá acilación.
3. Estabilización de resonancia:
* fenol: El producto de acilación del fenol se estabiliza por resonancia, favoreciendo aún más la reacción. Las estructuras de resonancia distribuyen la carga positiva en todo el ring, lo que la hace más estable.
* ácido carboxílico: El producto de acilación del grupo de ácido carboxílico no tiene el mismo grado de estabilización de resonancia que el producto de acilación de fenol.
4. Condiciones de reacción:
* acetilación: En las reacciones de acetilación (usando anhídrido acético), el uso de una base como la piridina ayuda a desprotonar el grupo hidroxilo fenólico, lo que lo hace aún más nucleófilo y favorece la acilación en el fenol.
En resumen:
La combinación de mayor densidad de electrones, impedimento menos estérico y estabilización de resonancia hace que el grupo de fenol en el ácido salicílico sea más reactivo hacia la acilación en comparación con el grupo de ácido carboxílico. Es por eso que la acilación ocurre preferentemente en el grupo de fenol.
