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    Escritura láser de carburo de silicio dopado con nitrógeno para modulación biológica

    Ilustraciones esquemáticas del proceso de escritura láser y sus aplicaciones. (A) Láser de CO2 que escribe un patrón en un sustrato de PDMS en el que el patrón puede estar (i) en la superficie, (ii) una trinchera, o (iii) un corte que conduce a la formación de dos piezas distintas. Las arquitecturas (i) a (iii) surgen en función de la potencia del láser y la velocidad de escritura. Se forma una capa de grafito debajo del SiC debido a la naturaleza del proceso de ablación. (B) Los electrodos escritos con láser son electrodos flexibles que pueden integrarse con un corazón y estimularlo con impulsos eléctricos que conducen a su estimulación. (C) Los circuitos escritos con láser se pueden utilizar para la modulación fotoelectroquímica de conjuntos celulares interconectados. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz2743

    En ciencia de materiales, Los materiales conductores y semiconductores se pueden incrustar en sustratos poliméricos aislantes para aplicaciones útiles de biointerfaces. Sin embargo, Es un desafío lograr la configuración del material compuesto directamente mediante procesos químicos. La síntesis asistida por láser es una técnica rápida y económica que se utiliza para preparar diversos materiales, pero sus aplicaciones en la construcción de herramientas biofísicas y materiales biomédicos quedan por explorar. En un nuevo informe, Vishnu Nair y un equipo de investigación en química, ingeniería molecular, física y tomografía con sonda atómica en la Universidad de Chicago y la Universidad Northwestern, NOSOTROS., utilizó escritura láser para convertir porciones de polidimetilsiloxano (PDMS) en carburo de silicio cúbico dopado con nitrógeno (3C-SiC). Facilitaron la actividad electroquímica y fotoelectroquímica entre las dos superficies al conectar la capa superficial densa de 3C-SiC a la matriz de PDMS utilizando una capa de grafito esponjoso. Desarrollaron patrones de carburo de silicio bidimensionales (2-D) en PDMS y construcciones independientes en 3D. Nair y col. estableció la función de los compuestos producidos con láser mediante la aplicación de electrodos flexibles para la estimulación cardíaca aislada y fotoelectrodos para la administración local de peróxido a las láminas del músculo liso. El trabajo ahora está publicado en Avances de la ciencia .

    Síntesis de materiales asistida por láser

    La síntesis de materiales a través de procesos asistidos por láser se usa comúnmente debido a su facilidad de aplicación, bajo costo y capacidad única para generar fases complejas. Los compuestos producidos con láser pueden ampliar los principios de diseño para desarrollar materiales y dispositivos para la detección y la actividad biológicas. Por ejemplo, Los científicos habían utilizado previamente materiales conductores basados ​​en grafeno / grafito utilizando escritura láser para detectar metabolitos electroquímicamente en el sudor. En el presente trabajo, El equipo de investigación seleccionó una plataforma de material además del silicio para realizar aplicaciones electrónicas, electroquímico Control fotoquímico y fototérmico de componentes biológicos multiescala. Los inconvenientes del silicio (Si) incluyen la degradación en condiciones fisiológicas y propiedades electroquímicas limitadas. La bioelectrónica y los biomateriales deben facilitar la flexibilidad operativa más que la precisión estructural. Como resultado, Existe una demanda en la investigación de biointerfaces para incorporar técnicas de escritura láser o impresión basada en boquillas para desarrollar materiales y dispositivos frugales y fáciles de usar.

    SEM-EDS revela la composición química de 3C-SiC-MnOx. anuncio. Vista ampliada de cristales que muestran una capa de MnOx (x ~ 2), creado con deposición electrolítica. E-h. Mapa EDS de varios elementos en cristales que se muestra en (d). Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz2743

    Carburo de silicio

    Nair y col. utilizó carburo de silicio (SiC) en este trabajo debido a su importancia en la industria de los semiconductores. El politipo cúbico 3C (3C-SiC) mostró una alta movilidad de electrones, conductividad térmica, y velocidad de deriva de saturación, aunque su síntesis requirió condiciones rigurosas. El equipo mostró patrones láser 2-D y 3-D de 3C-SiC usando PDMS (polidimetilsiloxano) como precursor. Crearon una capa densa de SiC mediante ablación con láser en una atmósfera rica en nitrógeno para producir compuestos con geometrías esperadas. Junto con una red de grafito incorporada, el SiC mostró comportamiento electroquímico pseudocapacitivo y actividad fotoelectroquímica. Los científicos funcionalizaron el SiC con dióxido de manganeso (MnO 2 o MnO X ) para mejorar su actividad fotoelectroquímica. Usando estos dispositivos basados ​​en SiC, dirigieron la actividad en corazones aislados y en células cultivadas. El trabajo mostró cómo la escritura láser podía producir de manera eficiente interacciones semiconductores / elastómeros flexibles y multifuncionales para estudios de biointerfaces.

    Estimulación de células primarias de músculo liso aórtico humano con biomimetismo de SiC (A) El dopaje n en 3C-SiC y la posterior flexión de la banda sugiere la posibilidad de reacciones de oxidación puras después de la fotoestimulación. (B) Esquema de una configuración de medición de fotocorriente (arriba) y una traza representativa de una fotorrespuesta de 3C-SiC durante un pulso de diodo emisor de luz (LED) de 10 ms de 375 nm que revela una reacción de oxidación fotoanódica. (C) Las mediciones de la cinética de fluorescencia en 3C-SiC y 3C-SiC-MnO2 confirman la oxidación del agua a H2O2 y muestran la concentración relativa de H2O2 producida por oxidación de agua por centímetro cuadrado de material irradiado con luz. (D) Ilustración esquemática de una vía de señalización de H2O2 exógena en las células del músculo liso. Los peróxidos exógenos provocan una mayor activación del receptor de trifosfato de inositol (IP3R), inducir la liberación de calcio de las reservas internas como el retículo endoplásmico (RE) / retículo sarcoplásmico (SR) y la captación de calcio exógeno. (E) Rastros representativos de las diferentes respuestas de calcio en función del tiempo de estimulación con respecto a un ciclo de contracción. (F) Esquema de una implementación a nivel de dispositivo en un conjunto de células de músculo liso con una pila Z de microscopía. Barra de escala, 100 μm a lo largo del eje Z únicamente. (G) Mapas de calor 3D que muestran una onda de calcio que se propaga desde el punto de estimulación en el conjunto celular. Barra de escala, 50 micras. CB, banda de conducción; VB, banda de valencia; GPCR, Receptor acoplado a proteína G; RTK, receptor de tirosina quinasa. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz2743

    Síntesis y caracterización estructural del carburo de silicio

    Durante los experimentos, Nair y col. preparó una placa de polímero de PDMS puro y la colocó en una plataforma de corte láser comercial para eliminar el polímero en un patrón de interés. El proceso convirtió el material en un sólido amarillo con una capa delgada conexión de capa oscura a la matriz PDMS. El equipo analizó la estructura utilizando microscopía electrónica de transmisión de barrido de campo oscuro (HAADF-STEM), microscopía electrónica de transmisión (TEM) y difracción electrónica de área seleccionada (SAED). Los resultados revelaron una interfaz entre una capa sólida densamente empaquetada con cristales bien facetados y una red de celosía en capas esponjosas similar al grafito. Los resultados confirmaron la síntesis en un solo paso de 3C-SiC conectado a PDMS a través de una red de grafito esponjoso, donde un punto de láser directo puede haber promovido la conversión de PDMS a SiC a alta temperatura, mientras que la temperatura más baja en el ambiente circundante condujo a la formación de grafito. La unión semiconductor-conductor basada en gradiente térmico resultante es una configuración necesaria para muchos dispositivos electroquímicos y fotoelectroquímicos.

    Impresión 2-D y 3-D y la naturaleza pseudocapacitiva de los electrodos 3C-SiC

    El equipo controló el ancho y la profundidad de las líneas convertidas o zanjas en un sustrato después de un solo escaneo láser para el desarrollo controlado de un compuesto semiconductor / elastómero. Como prueba de concepto, ellos vectorizaron e imprimieron una pintura 2-D en PDMS y detectaron SiC en los detalles usando mapeo Raman. Para la impresión 3D, utilizaron una técnica capa por capa de SiC en el PDMS cortado y una nueva capa de PDMS encima, para lograr la fusión de SiC entre capas. Usando los compuestos impresos 3C-SiC / grafito / PDMS, Nair et al exploraron las propiedades electroquímicas del 3C-SiC. Lo lograron preparando un electrodo conectando eléctricamente el lado grafítico de un parche de grafito / SiC rayado a un alambre de cobre usando pasta de plata. Luego sellaron el dispositivo y solo expusieron el SiC densamente empaquetado al electrolito. La capacitancia de doble capa registrada y la resistencia de transferencia de carga reducida podrán facilitar un mejor acoplamiento entre la superficie compuesta y las células y tejidos en experimentos de modulación biológica.

    El análisis estructural de SiC impreso con láser mediante microscopía electrónica muestra la formación de una capa de grafito debajo. (A) Imagen HAADF-STEM que revela una superficie grafítica porosa integrada con SiC. Las imágenes de mayor aumento revelan estructuras de grafito en capas en las regiones marcadas en azul y verde. (B) Sección microtomizada de 3C-SiC con su patrón de difracción (C) tomado en la zona de indexación [011]. (D) Imagen HAADF-STEM que muestra una red cúbica de SiC. (E) Difracción de rayos X que revela un politipo 3C de SiC con fallas de apilamiento y una capa de grafito debajo. (F) Una reconstrucción con sonda de átomo de una muestra de 3C-SiC que revela el dopaje con nitrógeno. Mapeo elemental:rojo, C; azul, Si; y verde, N. (G). Espectro de masas de APT que indica nitrógeno presente en la red de SiC y su enlace con átomos de carbono y silicio. Barras de escala, (A) 0,1 μm (izquierda), 10 nm (medio), 10 nm (derecha); (B) 100 nm; (D) 1 nm; (F) 20 nm. A.U., unidades arbitrarias. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz2743

    Desarrollo de electrodos electroquímicos flexibles para estimulación cardíaca y como fotoelectrodos.

    Luego, los científicos imprimieron y probaron los dispositivos bioelectrónicos flexibles basados ​​en SiC para la estimulación de tejidos. Después de montar un corazón de rata en contracción viable, colocaron un dispositivo flexible de SiC contra los ventrículos izquierdo y derecho para administrar estimulación eléctrica al corazón. Tras la estimulación, la frecuencia cardíaca se sincroniza simultáneamente con la frecuencia de estimulación para interrumpir la señal de electrocardiografía (ECG) que indica un claro efecto de estimulación de sobremarcha. Cuando cesaron la estimulación eléctrica, el corazón volvió a su ritmo lento del nódulo auriculoventricular. El experimento mostró cómo el compuesto SiC / grafito / PDMS era totalmente aplicable para la modulación de tejidos y órganos. Nair y col. estudiaron adicionalmente las actividades electroquímicas de la superficie de SiC después de la excitación óptica y los resultados indicaron una salida fotoanódica de los dispositivos de 3C-SiC impresos. Confirmaron las observaciones mediante una reacción química para oxidar el agua a peróxido de hidrógeno y, basándose en los resultados, propusieron más investigaciones para comprender el mecanismo exacto del proceso catalítico observado. Dado que el peróxido de hidrógeno y otras especies reactivas de oxígeno suelen desempeñar un papel importante para modular las células del músculo liso, el equipo estudió los efectos de H 2 O 2 utilizando 3C-SiC como reservorio para la estimulación muscular. Con base en los resultados, sugieren aplicaciones terapéuticas remotas del dispositivo para facilitar la vasoconstricción en cirugías de trauma o la contracción del esfínter después de una lesión crónica de la médula espinal.

    El SiC impreso con láser puede formar estructuras 2D y 3D. (A) Resolución de impresión láser determinada por microscopía óptica en función de la potencia del láser y la velocidad de escaneo, representado como un gráfico de contorno. (B) Profundidad de impresión láser determinada por microscopía óptica en función de la potencia del láser y la velocidad de escaneo, representado como un gráfico de contorno. (C) Una pintura que fue vectorizada e impresa en PDMS. Barra de escala, 1 cm. (D) Mapeo Raman de la luminiscencia del defecto de nitrógeno en un patrón impreso que revela SiC. Barra de escala, 2 mm. (E) Espectro Raman de luminiscencia por defecto de nitrógeno de 3C-SiC. (F) Diseño vectorial multicapa para impresión 3D. (G) Método de impresión capa por capa para obtener una estructura integrada 3D estable. Crédito de la foto:Jaeseok Yi, la Universidad de Chicago. (i) Soldadura de capas posteriores, (ii) grabado PDMS Piranha, y (iii) estructura de grafito de SiC independiente. Crédito:Science Advances, doi:10.1126 / sciadv.aaz2743

    De este modo, Vishnu Nair y sus colegas demostraron la escritura láser en 2-D y 3-D de 3C-SiC dopado con nitrógeno en sustratos de PDMS. La capa resultante estableció una interfaz rígida y suave con PDMS. Los dispositivos flexibles actuaron como electrodos de estimulación para corazones aislados y como fotoelectrodos para la producción localizada de peróxido de hidrógeno. Los científicos tienen como objetivo integrar a la perfección los compuestos semiconductores / elastómeros en la investigación de órgano en un chip u organoide en un chip, o en sistemas de microfluidos para actividad fotoelectroquímica. Los estudios futuros también investigarán con precisión el mecanismo electroquímico subyacente a H 2 O 2 producción en el dispositivo.

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