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    Reacciones de acoplamiento cruzado:metallafotocatálisis semiheterogéneo basado en PCN-Cu

    Arilación de C-H fotocatalizada de doble Cu / semiconductor, reacciones de calcogenación y de acoplamiento cruzado C – N. Crédito:Science China Press

    Recientemente, La catálisis fotorredox se ha convertido en un atractivo socio de acoplamiento para la catálisis de metales de transición, denominada metallafotocatálisis, desarrollar nuevas metodologías sintéticas y mejorar la eficiencia de las transformaciones establecidas. En cambio, la mayoría de estas plataformas catalíticas duales se han centrado en el uso de catalizadores fotorredox homogéneos tales como complejos de polipiridilo basados ​​en Ru e Ir, así como en colorantes orgánicos. Las aplicaciones de estos compuestos están restringidas por su alto costo y escasa estabilidad. recuperación, y reutilización.

    Los aril-heterociclos son motivos estructurales ubicuos en muchos productos farmacéuticos y productos naturales bioactivos. El desarrollo de estrategias efectivas y sostenibles para producir estos compuestos de alto valor es un objetivo de larga data en la química sintética. El enfoque más sencillo es la funcionalización C – H directa de heterociclos. Do y Daugulis informaron de la arilación C-H catalizada por cobre de los enlaces C-H del heterociclo con yoduros de arilo. Sin embargo, Las duras condiciones y las altas temperaturas limitan gravemente su aplicación práctica. El grupo de Ackerman descubrió que la reacción de arilación podría realizarse mediante catálisis de cobre fotoinducida bajo luz ultravioleta en ausencia de un fotocatalizador. donde generalmente se requerían un ligando extra y una cantidad en exceso de yoduros de arilo.

    Recientemente, un equipo de investigación dirigido por el grupo del Prof. Chenliang Su de la Universidad de Shenzhen ha desarrollado con éxito un sistema foto-Cu-catalítico dual semi-heterogéneo para reacciones de acoplamiento cruzado de múltiples tipos. Este sistema catalítico único podría permitir una arilación suave de C-H bajo irradiación de luz visible con un amplio alcance de sustrato. Se obtuvieron rendimientos de buenos a excelentes con una selectividad de sitio apreciable y tolerancia de grupos funcionales. Notablemente, este proceso suave permitió producir productos naturales alcaloides, como balsoxin y texamine en un solo paso. Impresionantemente Este sistema catalítico dual también podría permitir que C – S y C – Se formen acoplamientos cruzados (calcogenación) y reacciones de acoplamiento cruzado C – N de aromáticos norte -heterociclos de forma eficaz, demostrando la versatilidad del sistema catalítico dual. Se obtuvieron rendimientos competitivos en comparación con la catálisis de cobre fotoinducida previamente informada bajo luz UV. Este semiconductor polimérico rentable y respetuoso con el medio ambiente muestra una mejor reactividad fotocatalítica que muchos complejos de metales de transición homogéneos, costosos e irrecuperables. Más lejos, el fotocatalizador PCN podría mantener su reactividad incluso después de seis experimentos. La reutilización superior del fotocatalizador PCN y su fácil escalabilidad resaltan aún más el potencial práctico de este método.

    La investigación fue publicada en Boletín de ciencia .


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