Polimerización de compuestos vinílicos y polimerización C1 de diazoacetato. Crédito:Universidad de Ehime
La polimerización vinílica (polimerización de compuestos vinílicos) es un método útil para preparar sp 3 -Polímeros de cadena principal a base de carbono, incluidos los plásticos básicos, en los que la columna vertebral del polímero se construye a partir de una unidad de dos carbonos derivada de grupos vinílicos de monómeros.
Por el contrario, la polimerización de compuestos diazo puede construir la columna vertebral del polímero a partir de una unidad de carbono, lo que también da sp 3 -Polímeros de cadena principal basados en carbono. Para el último sistema de polimerización C1, el diazoacetato es un monómero adecuado, que produce polímeros con un grupo alcoxicarbonilo (éster) en cada átomo de carbono de la cadena principal [poli(alcoxicarbonilmetileno)].
Un científico ha desarrollado con éxito un nuevo sistema iniciador para la polimerización de diazoacetatos. Más específicamente, han demostrado que los complejos de Pd(0) recién preparados que contienen N -arilmaleimida como ligando, junto con un borato como NaBPh4 , son eficaces para producir un buen rendimiento de polímeros mediante la polimerización de diazoacetatos; en particular, la polimerización transcurre de manera muy uniforme con respecto a la iniciación, propagación y terminación.
La característica más notable que encontraron sobre el sistema de iniciación [Pd(N -arilmaleimida)/NaBPh4 ] es que un N -molécula de arilmaleimida, que originalmente estaba coordinada en el centro de Pd, se incorporó a la α -final de la cadena del polímero resultante casi cuantitativamente.
Síntesis de poli(alcoxicarbonilmetileno) funcionalizado en los extremos. Crédito:Universidad de Ehime
En consecuencia, el sistema iniciador permitirá introducir una variedad de grupos funcionales en el α -extremo de cadena de poli(alcoxicarbonilmetileno)s usando N -maleimida sustituida que lleva un grupo funcional (protegido). Los hallazgos, descritos en Macromoléculas — contribuirá a ampliar la generalidad y la utilidad de la polimerización del diazoacetato, que ha ido cobrando importancia como método útil para preparar sp
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-Polímeros de cadena principal basados en carbono. Nuevos sistemas iniciadores basados en paladio para la polimerización C1 de diazoacetatos