Desarrollo de reacciones. (A) Desafíos termodinámicos y cinéticos en el desarrollo de métodos para la desracemización selectiva. (B) General, Estrategias impulsadas por la luz para lograr una desracemización fuera de equilibrio a través de eventos redox de estado excitado. (C) Informe de Bach sobre la desracemización impulsada por la luz a través de la transferencia selectiva de energía. (D) Desacemización impulsada por la luz de ureas cíclicas por transferencia de electrones en estado excitado. Crédito: Ciencias (2019). DOI:10.1126 / science.aay2204
Un equipo combinado de investigadores de la Universidad de Princeton y la Universidad de Yale ha desarrollado una técnica multicatalítica para enriquecer mezclas racémicas directamente en un solo enantiómero en un solo paso. En su artículo publicado en la revista Ciencias , el grupo describe su técnica, qué tan bien funciona y las formas en que podría usarse. Alison Wendlandt, del Instituto Tecnológico de Massachusetts, ha publicado un artículo en perspectiva en el mismo número de la revista en el que se analiza la nueva técnica y sus posibles usos.
En Quimica, La descarcemización es un proceso que implica convertir un racemato (en el que hay cantidades iguales de enantiómeros diestros y zurdos de una molécula quiral) en un enantiómero puro. Los enantiómeros son miembros de un par de moléculas que son imágenes especulares entre sí. Los químicos utilizan la catálisis asimétrica como una forma de utilizar un solo enantiómero de un par en determinadas reacciones químicas. Pero hay ocasiones en las que ya existe un compuesto deseado, pero está atrapado en una mezcla de enantiómeros, lo que dificulta su uso. En este nuevo esfuerzo, los investigadores han desarrollado una técnica para manejar tal escenario.
La nueva técnica implicó el uso de un método de desracemización catalítica fotoquímica complementaria para hacer el trabajo en un solo paso. Y los investigadores encontraron que en lugar de utilizar un enfoque de transferencia de energía, podrían usar un fotocatalizador de iridio que promoviera la transferencia de electrones reversible del material usado como sustrato. Descubrieron que el método inducido por la luz desencadenaba una sucesión deseada de movimientos de los átomos de hidrógeno y protones. Y notaron que ambos eran susceptibles de sesgo a través de catalizadores que permitían convertir mezclas de enantiómeros de urea cíclicos en el que se deseaba.
Wendlandt señala que la técnica implica consumir solo fotones, a diferencia de otros métodos de desracemización. Y los investigadores señalan que la selección del enantiómero se realiza mediante dos pasos que suceden en secuencia durante el ciclo catalítico, un medio de selección que es mejor que las técnicas que implican llevar a cabo los pasos individualmente. Concluyen sugiriendo que su técnica representa una nueva forma de crear distribuciones de productos (que no están en equilibrio) que se encuentran entre los enantiómeros del sustrato.
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