Un equipo de investigación colaborativo de la Universidad de Ciencia y Tecnología de Nanjing (NJUST) y la Universidad Normal del Este de China (ECNU) ha propuesto teóricamente que una espectroscopia de altos armónicos (HHS) con sonda de bomba impulsada por pulsos VUV-IR puede captar la fase geométrica (GP). ) efecto alrededor de la intersección cónica (CI) y distinguir su comportamiento cuantitativo del caso de cruce evitado (AC). Los resultados han sido publicados en la revista Ultrafast Science .
En las últimas décadas, se han desarrollado ingeniosos métodos ópticos para investigar la dinámica no adiabática en las proximidades de AC y CI, que es responsable de muchos procesos dinámicos fotofísicos y fotoquímicos. Sin embargo, la discriminación directa entre AC y CI sigue siendo un desafío formidable hasta la fecha.
Como nueva herramienta espectroscópica para fenómenos ultrarrápidos, el HHS es particularmente sensible a la población y a la coherencia entre los estados superpuestos, lo que demostró sus ventajas para detectar la estructura y la dinámica de las moléculas. En vista de esto, investigue una distinción cualitativa entre CI y AC en moléculas poliatómicas.
En su artículo, los investigadores de NJUST y ECNU utilizan la bomba-sonda HHS impulsada por un pulso IR de unos pocos ciclos para sondear directamente el GP acumulado alrededor del CI. Para modelar la dinámica de generación de altos armónicos de la sonda de bomba, propusieron un modelo molecular diabático basado en múltiples superficies de energía potencial (PES) bidimensionales y resolvieron la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo en representación diabática.
Los resultados mostraron que la coherencia electrónica inducida por el acoplamiento no adiabático conduce a la característica oscilatoria en el espectro de armónicos altos en el caso de AC, mientras que las oscilaciones que desaparecen en el caso de CI son consecuencias de la ruptura de simetría causada por el GP. /P>
Además, el HHS por encima del umbral indica el desplazamiento hacia el azul dinámico que corresponde al cambio del potencial de ionización a medida que aumenta el retardo de tiempo de la sonda de la bomba. La sonda directa de la dinámica relacionada con GP, como la coherencia y el desplazamiento dinámico hacia el azul en el HHS, se puede aplicar para monitorear la dinámica no adiabática y las propiedades topológicas de PES con resolución subfemtosegundo.
Más información: Guanglu Yuan et al, Intersección cónica versus cruce evitado:efecto de fase geométrica en armónicos moleculares de alto orden, Ciencia ultrarrápida (2023). DOI:10.34133/ciencia ultrarrápida.0040
Proporcionado por Ultrafast Science
