El ácido fosfórico no forma anhídrido al calentarse. En cambio, forma una serie de ácidos polifosfóricos, que son el ácido metafosfórico (HPO3)n, el ácido pirofosfórico (H4P2O7), etc. Estos ácidos polifosfóricos contienen enlaces P-O-P y son más ácidos que el ácido fosfórico.